八岁时李佳薇就因为小学校长的缘故开始接触声乐,并参加了学校的歌咏队,还由校长亲自教导,校长看出了李佳薇有很好的声音条件,应该多加训练,还特别替她介绍声乐老师,虽然学声乐的学费不便宜,但父母还是非常支持她的音乐之路,随后李佳薇还曾参加了马来西亚地区的选秀节目《MalaysianIdol》,但却在20强决定赛时因忘词而遗憾的遭到了淘汰。
MV2010年,李佳薇参加了台湾《超级星光大道》歌唱比赛,并在最后四轮的比赛中全部拿到满分30分,最终成为该赛事的第一位马来西亚籍的冠军歌手；之后,她签约华纳音乐,并正式出道。2011年,李佳薇发行了个人的首张音乐专辑《感谢爱人》,专辑主打歌《煎熬》则获得了HITO流行音乐奖Hito网络MV点击人气奖。2012年,李佳薇出席了第三届马来西亚MYAstro至尊流行榜颁奖典礼,并一举拿下了包括MyAstro至尊流行榜至尊新人,至尊人气,至尊金曲在内的三个奖项；同年,李佳薇还在第23届台湾金曲奖颁奖典礼上获得了最佳新人的提名；此外,李佳薇还客串出演了个人的首部大银幕作品《金童玉女》,并为该片演唱了主题曲《Beautiful》。2013年,李佳薇参加了湖南卫视举办的《中国最强音》节目,并成功的晋级到了12强,但之后却因为个人原因退出了此后的比赛；同年,李佳薇还获得了AIM中文音乐奖最佳新人银奖。2014年,李佳薇发行个人的第二张专辑《天堂,悬崖》；同年5月,李佳薇开始参加安徽卫视推出的音乐对战真人秀节目《我为歌狂第二季》,而她与小沈阳,多亮组成狂飙战队,则在车轮战中以5连胜的战绩挺进总决赛,最终获得亚军,李佳薇个人则凭借不俗的表现获得了比赛的最佳歌手奖,而直至比赛结束狂飙战队的三位歌手均未被淘汰,这也创下了歌狂的历史记录。专辑封面2015年,李佳薇以踢馆选手身份参加了湖南卫视歌唱竞技真人秀《我是歌手第三季》第三轮踢馆赛,并演唱歌曲《煎熬》,但却踢馆失败；同年3月20日,李佳薇又在节目中第一位出场并演唱了歌曲《寂寞先生》；同年9月,李佳薇还参加了江西卫视金曲互动沙龙秀《超级歌单》,并演唱了那英的代表作《征服》和庾澄庆的代表作《让我一次爱个够》。2016年,李佳薇发行了第三张个人专辑《爱的风暴》,而专辑想要表达的则是世界上每个人都有自己的特别之处,要学着欣赏自己的优点,活得有魅力,才是真的有意义；同年6月,李佳薇又举办了个人首场户外演唱会。2017年1月31日,李佳薇的单曲《炼爱》荣获BillboardRadioChina2016年度华语十大金曲奖；3月18日,在南京拉开了“爱的风暴”个人巡回演唱会的帷幕。2018年6月8日,李佳薇发行了个人第四张音乐专辑《相反的是》,其在专辑中则推翻了大家对她的刻板印象,展现了活泼,个性的面貌。2022年6月,李佳薇参加了音乐节目《微博唱响未来》；同年,她还发行了三段式音乐专辑《痛快》。
李佳薇共有姐妹四人,她的小妹则毕业于英国曼彻斯特大学法学院。2022年5月28日,李佳薇在微博发文表示自己确诊新冠。2023年2月15日,李佳薇证实与交往4年的圈外男友分手。
李佳薇生活照有“铁肺女王”之称的李佳薇,声音基本功扎实,气由丹田发出,音色浑厚有力,在演唱歌曲时音准把握能力强,有律动,音量大小拿捏得恰到好处,16度的真音高亢且有爆发力。华纳新人李佳薇,是在台湾《超级星光大道》众多满分选手中,首位创下四次,也是最多满分的一位选手,虽然李佳薇长相平平,但一开嗓却拥有震撼全场的唱功,因此也被赞为“东方阿黛尔”。